段伟良团队J. Am. Chem. Soc. 无导向基团芳烃的不对称碳氢活化

本文主要报道了在无导向基团辅助下，实现简单芳烃不对称碳氢键活化的突破性研究。背景方面，过渡金属催化的C-H键官能团化虽具有高原子经济性，但长期以来依赖导向基团策略，限制了底物普适性并增加了合成步骤。研究目的在于开发一种无需导向基团，能直接对简单芳烃（如苯）进行高对映选择性转化的催化体系。结论指出，通过设计单阴离子双齿氮配体（如2-羟基-1,10-菲咯啉）克服了芳烃C-H键的惰性与弱配位问题；通过底物结构的空间微调（如引入特定酰胺基团）提高了反应活性；最终通过加入外源碱土金属盐（如Mg(OAc)2）调节配体互变异构平衡，实现了高立体选择性控制（最高96% ee, dr达40:1）。该策略成功应用于多种芳烃与烯烃的不对称氧化Heck反应，验证了完全无导向基团芳烃不对称转化的可行性，为原子经济性的手性分子构建提供了新范式。