金化学,Nature Chemistry!
研之成理
2026-07-22 22:11
文章摘要
背景:金作为亲碳路易斯酸和具有独特氧化还原化学性质的金属,其卡宾化学已得到广泛研究,但金形成末端亚胺基或氮宾配合物的能力尚未被证实。研究目的:本研究旨在通过光化学方法从金(III)叠氮配合物中挤出氮气,生成并全面表征真正的金氮烯物种,探索其电子结构与反应性。结论:研究成功生成了三重态金氮烯,通过单晶X射线衍射、高分辨质谱和理论计算确认其具有氮为中心的双自由基特征(自旋密度1.96 a.u.),并展现出丰富的固态反应性,包括O₂活化生成硝基配合物、CO固定生成异氰酸酯、C-H键插入以及炔烃加成/σ-重排。该工作填补了金氮烯研究的空白,为金介导的氮原子转移反应建立了新范式,展示了金在氮原子转移化学中的潜力。
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