Gilmour团队: 光催化环己烯酮骨架去共轭反应

背景：在生物合成中，将常见烯烃异构体转化为结构更难获得的构造异构体是普遍现象，例如类固醇Δ5异构酶能将α,β-不饱和酮转化为非共轭的β,γ-异构体，但在实验室合成中因热力学和区域选择性挑战而难以实现。研究目的：Gilmour团队旨在模拟生物酶过程，开发一种光催化方法，实现环己烯酮骨架的去共轭反应，以克服基态下烯烃位置异构化的难题。结论：该研究发展了一种温和的光催化策略，使用有机光氧化还原催化剂（如曙红Y）、碱和还原剂，在绿光照射下，通过选择性生成光二烯醇中间体，实现了溴代环状烯酮的高内式选择性脱溴去共轭反应，成功合成了β-异佛尔酮及3-氧代-Δ5-类固醇骨架等重要药物前体。