中国海洋大学王洪玉课题组：光铜协同催化对映选择性 S- 烷基化反应

背景：以硫为中心的手性结构单元在药物化学、农业化学与材料科学中具有重要作用，高对映体纯度的硫亚胺类化合物作为亚砜的优势生物电子等排体，因其独特性质受到关注，但通过硫代酰胺的对映选择性S-烷基化反应构建硫亚胺的研究有限，尤其基于自由基途径的策略鲜有报道。研究目的：中国海洋大学王洪玉课题组旨在开发一种高效、高对映选择性的方法来构建手性硫亚胺，通过光氧化还原协同催化实现硫代酰胺的S-烷基化反应。结论：课题组报道了由氨基酸衍生的N,N,N-三齿配体介导的铜/光氧化还原协同催化策略，以烷基羧酸或烷基碘化物为原料，经脱羧自由基硫亚胺化或卤原子转移自由基途径，以高产率和高对映选择性得到高光学纯度的硫亚胺，反应对多种底物兼容，机理研究表明遵循自由基历程，关键步骤为铜-硫代酰胺中间体发生构型反转的SH2型取代反应，克级制备和后续转化体现了合成应用价值。