【ACS Catal.】柏林工业大学Martin Oestreich：质子向硅正离子的转化作为机理开关：三氟甲基取代环丙烷的发散性开环芳基化反应

本文背景是含三氟甲基的有机化合物在药物和材料领域应用广泛，其环丙烷前体的可控开环是合成挑战。研究目的是开发一种通过不同超亲电促进剂（质子或硅正离子）精确调控三氟甲基环丙烷开环芳基化路径的方法。结论表明，通过简单添加或不添加PhSiMe₃，可分别实现两种高选择性反应：无PhSiMe₃时，发生质子促进开环及分子间亲电芳香取代，生成含CF₃-季碳中心的产物；有PhSiMe₃时，则发生硅正离子介导的单脱氟开环，形成偕二氟烯烃，并可进一步转化为含CF₃-叔碳中心的产物。该策略具有优异的底物普适性和区域选择性，为复杂含氟分子合成提供了新途径。