北京大学/清华大学，Nature Chemistry！

本文研究背景是电极-电解质界面的微环境对电化学反应至关重要，尤其关注二氧化碳电还原（CO2RR）。研究目的是针对现有理论（如Butler-Volmer方程）在解析界面电子转移分子图景上的局限，以及Marcus-Hush-Chidsey（MHC）理论参数与实验变量缺乏定量关联的挑战，建立一个基于MHC理论的新框架，以系统分析阳离子对金催化CO2RR的影响。研究结论表明，该框架成功将MHC理论的关键参数（如重组能、指前因子）与实验可测变量（微分电容、阳离子水合自由能）定量关联，揭示了碱金属阳离子通过增强表面电荷密度促进阳离子耦合电子转移，而有机阳离子通过降低界面极性减小重组能；此外，阴离子交换离聚物修饰系统能结合两者优势，为理解电化学界面特性提供了通用方法。