厦大龚磊教授：光/铜协同催化实现磷自由基高效转化构筑磷手性中心

背景：磷手性化合物在药物化学中具有重要价值，但磷中心自由基因对映翻转能垒低、易消旋，其立体选择性控制极具挑战，相关合成方法进展缓慢。研究目的：发展一种光/铜协同催化新策略，实现外消旋H-次膦酸酯与含氟烯烃的高效动力学拆分，构建磷手性中心。结论：该策略首次实现了磷中心自由基的立体可控转化，成功合成了85种含氟磷手性次膦酸酯产物，对映选择性高达98%，机理揭示了手性铜识别、光诱导生成磷自由基及构型保持的C–P键形成三阶段立体化学接力过程，为杂原子不对称反应提供了新思路。