华东师范大学，最新Nature Synthesis

本研究针对含硫结构在药物分子中的重要性，提出通过调控配体实现镍催化体系在单硫化与双硫化路径间的可控切换。研究背景指出β-氨基硫化物和二硫化物在药物设计中具有关键作用，但精准控制硫原子数目和氧化态存在挑战。研究目的是开发一种通过配体平面性差异调控镍催化路径的方法，使用硫脲二氧化物作为硫源，实现温和条件下的分歧式合成。研究结论表明：平面配体L1促进单核NiIII中间体形成β-氨基硫化物，而非平面配体L4诱导生成硫桥连NiI二聚体进而产生β-氨基二硫化物。该策略具有广泛的底物兼容性，成功应用于多种药物分子的后期修饰，并通过DFT计算揭示了路径分岔的能垒机制，为可控硫化反应提供了新范式。