两个人一篇Nature Chemistry，颠覆传统认知！

本文针对传统热化学加氢机理无法解释的"碱依赖性动力学"现象展开研究。背景显示，传统Langmuir-Hinshelwood机理认为碱强度不应显著影响反应速率，但实验观测却完全相反。研究目的旨在揭示异裂加氢反应的真实机制。通过监测Pt/C催化剂开路电位，发现催化剂在碱存在下会发生自发电化学极化，电势随碱性增强而负移。核心结论提出极化驱动的氢负离子转移新机理：碱通过改变溶液质子活度设定催化剂电势，调控表面M-H中间体的氢负离子能力，从而控制速率决定步骤的驱动力。该机理在NADH再生和CO2制甲酸盐等体系中得到验证，揭示了电化学势在多相热化学催化中的关键作用，为重要工业反应提供了新设计范式。