JACS：Pt(332)上HOR表面反应势垒高度的精确实验基准

本研究背景聚焦于表面反应势垒高度的精确测量需求，旨在为理论模拟提供高精度实验基准。研究目的通过高重复频率速度分辨动力学技术，测定Pt(332)阶梯表面上O* + H* → OH*反应的势垒高度。实验在低覆盖度和473–673 K温度范围内进行，测得零点能校正势垒为0.76 ± 0.03 eV，达到化学精度。结论确认该反应为速率决定步骤，主要发生在B型阶梯位点，且五种GGA泛函计算与实验值高度一致，平均误差仅25 meV，表明GGA-DFT对纯表面反应具有优异预测精度，为催化过程的第一性原理模拟提供了关键依据。