大连理工大学JACS：双相体系中光电催化烯烃不对称环氧化

本文研究了一种光电催化烯烃不对称环氧化的新方法。背景方面，光电催化有机化合物氧化制备高附加值化学品是一种能够替代传统阳极产氧反应的路线，但不对称光电催化有机化合物氧化的相关研究仍然非常罕见。研究目的是开发BiVO4多孔电极在双相体系中进行氯介导的烯烃光电立体选择性环氧化反应。研究发现，在CH2Cl2/NaCl溶液构成的双相体系中，水分子作为氧源，NaCl电解液作为氧化还原活性介质，光氧化生成的活性氯物种转移到有机相中用于手性Mn-salen催化剂进行不对称催化。关键创新在于使用悬垂烷基链修饰的吡啶N-氧化物添加剂，通过轴配位作用稳定MnV=O中间体并作为相转移催化剂，显著提高了环氧化反应效率。