中山大学JACS：亲核α-和β-加成实现氧化还原近中性的氮杂环丙烷化

本文介绍了中山大学刘文博和Quanbin Jiang等研究人员在氧化条件下使用非保护伯胺作为氮给体进行烯烃叠氮化反应的研究。由于非保护胺与氧化剂的不相容性，这一反应面临挑战。研究人员提出了一种利用内部氧化剂的策略来解决这一问题。该方法通过亲核的α-和β-胺加成到共轭羟基酸盐上，实现了从简单和安全的构建块组装复杂的叠氮嘧啶。此外，富电子苯胺被直接用于接触N-芳基叠氮嘧啶。当使用仲胺时，还可以实现烯烃1,2-二胺化。反应机理研究表明，α-内酰胺中间体参与了叠氮化反应，从而实现了氧化还原转位。这种转化反应是一种新型的亲核α-加成，与常见的β-加成（Michael加成）相比，是一种罕见的转化反应。