香港科技大学，Nature Synthesis！

本文介绍了香港科技大学团队在Nature Synthesis上发表的研究，首次实现了催化不对称II型[5+2]环加成反应，成功构建了含桥头反Bredt双键的高张力桥连七元环结构。研究通过设计新型前体分子和开发基于SPHENOL骨架的手性磷酸催化剂，在温和酸性条件下实现了高对映选择性合成，一步反应可形成四个立体中心，对映选择性高达96%。该方法具有广泛的底物适用性，涵盖多种烯烃类型，产物可直接用于天然产物核心结构的合成与衍生化。机理研究表明，烯醇化为速率决定步骤，而环加成的过渡态通过非共价作用实现立体控制。该研究为桥连七元环化合物的合成提供了高效工具，也为其他高张力环系的不对称催化反应开发提供了新思路。