【CCS Chem.】上海有机所施世良&浙江大学洪鑫：氮杂环卡宾/钯催化二级烷基锌试剂的对映汇聚式Negishi偶联反应

本文报道了中国科学院上海有机化学研究所施世良课题组与浙江大学洪鑫团队合作开发的钯催化二级烷基锌试剂与芳基卤代物的高选择性对映汇聚式偶联反应。该研究通过采用大位阻手性氮杂环卡宾（NHC）配体，成功实现了外消旋二级烷基锌试剂与芳基亲电试剂的高效偶联，为手性1,1-二芳基烷烃片段的合成提供了新方法。研究背景指出，过渡金属催化的不对称Csp3-Csp2成键反应仍处于研究初期，而该工作通过机理研究及DFT计算阐明了反应机理及对映选择性的来源。研究亮点在于NHC配体的设计，其大位阻、C2对称性和柔性结构促进了氧化加成、还原消除和转金属化步骤，并提供了理想的手性环境。该反应具有良好的官能团耐受性和广泛的底物范围，为药物活性分子的后期结构修饰提供了有效途径。