普林斯顿大学JACS：Cr基金属大环作为预催化剂用于烯烃-二烯烃[2+2]环加成

本文介绍了普林斯顿大学Paul J. Chirik团队在芳基取代的吡啶（二亚胺）铬醚配合物及其衍生的金属环化合物的合成、表征和催化环加成反应活性方面的研究。研究背景涉及均相催化与酶催化领域，旨在开发高效的催化剂用于烯烃-二烯烃的[2+2]环加成反应。研究结果表明，通过Na和萘还原(PDI)CrCl2或(PDI)CrCl3可以得到相应的Cr配合物，这些配合物在丁二烯和乙烯混合体系中能迅速发生氧化环化反应，生成稳定的Cr-η1,η3-反式-金属环化合物。在热催化条件下，Cr杂环化合物能催化生成乙烯基环丁烷和顺-1,4-己二烯的混合物，而在可见光照射下则可选择性催化[2+2]环加成反应。同位素标记实验进一步证实了烯烃-二烯Cr杂环的热力学稳定性及其反应的可逆性。