Kinetic Study on Polymerization of Ethylene Oxide by Substituted Arylstannonic Acids

置換アリール亜スズ酸(R-C6H4SnOOH)n(R=o-CH3,m-CH3,p-CH3・p-Cl)を触媒とするエチレンオキシドの塊状重合の速度論的研究を行なった。重合速度は,(RSnOOH)n(R=CH3,n-C4H9,C6H5)触媒とする場合と同様に,触媒濃度の1次に比例するが,モノマー濃度に無関係であり,速度式として,-d[EO]/dt=kpα[Cat]'をえた。(R-C6H4SnOOH)nを触媒とするEOの重合において,次のような傾向が認められた。i)重合速度(80℃)は,置換基の種類によって,p-CH3＞p-Cl＞m-CH3＞H＞o-CH3の順に減少した。ii)重合活性化エネルギーは,置換基の種類に関係なくほぼ同程度(12kcal/mol)となった。iii)(p-ClC6H4SnOOH)nを触媒とするエチレンオキシドの重合の際に副生するジオキサン量は,その他の置換アリール亜スズ酸を触媒とする場合に比べて非常に多かった。