卤代磷铜(I)配合物在固态和溶液中的结构:用X射线晶体学和CP/MAS-31P研究{1H}-NMR光谱学

Michito Shiotsuka , Takahiro Tanamachi , Tsuyoshi Urakawa , Megumu Munakata , Yoshihisa Matsuda
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摘要

以4,5-二甲基-2-苯基膦(dmppn)为原料,与卤化铜(I)CuX(X=Cl,I)或二卤化铜(II)CuX2(X=C1,Br)合成了卤代磷铜(I。通过单晶X射线晶体学测定了3的晶体结构,并显示出被称为无限阶梯聚合物的超分子结构。据我们所知,该络合物是卤代铜(I)与磷配体的无限阶梯聚合物的唯一络合物。通过CP/MAS–31P{1H}NMR光谱在固态下观察到这些配合物的化学位移为159.3(1)、158.1(2)和151.2 ppm(3),并且相对于CDCl3中的游离配体,它们显示出超过20 ppm的显著上场位移。这些向上场位移表明磷蛋白经历了来自铜(I)中心的强π-背贡献,并且配合物的向上场移动的幅度显示出以I>;Br>;Cl。这一趋势表明,π-反供体的程度受到卤素配体通过铜-卤素键的供体特性的影响。根据CP/MAS–31P{1H}–NMR数据,进一步确定这些配合物中的铜中心在扭曲的四面体中具有四配位,这一结果表明,三个配合物是由固态无限阶梯聚合物的超分子结构形成的。
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Structure of Halogenophosphorincopper(I) Complexes in Solid State and Solution: Study with X-ray Crystallography and CP/MAS-31P{1H}-NMR Spectroscopy
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