ORGANOMETALLIC IRON(II) COMPLEXES CONTAINING P-SUBSTITUTED ACETOPHENONE-ARYLHYDRAZONE LIGANDS

Se ha preparado una serie de doce nuevos complejos organometalicos que contienen hidrazonas de derivados de la acetofenona como ligandos, de formula general: [h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHN=CMe-C6H4-p-R’]+PF6-, (Cp=C5H5; R,R’=H,Me, [5]+PF6-; H,MeO,[6]+PF6-; H,NMe2, [7]+PF6-; Me,Me, [8]+PF6-; Me,MeO, [9]+PF6-; Me,NMe2, [10]+PF6-; MeO,Me, [11]+PF6-; MeO,MeO, [12]+PF6-; MeO,NMe2, [13]+PF6-; Cl,Me, [14]+PF6-; Cl,MeO, [15]+PF6-; Cl,NMe2, [16]+PF6-). Estos compuestos han sido sintetizados mediante reaccion de las correspondientes hidracinas organometalicas precursoras [(h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHNH2]+PF6- (R=H,[1]+PF6-; Me, [2]+PF6-; MeO, [3]+PF6-; Cl, [4]+PF6-, con cetonas aromaticas del tipo MeC(=O)C6H4-p-R’ (R’=Me, MeO, NMe2) en ethanol conteniendo acido acetico concentrado a reflujo. Estas hidrazonas mononucleares fueron estereoselectivamente obtenidas como isomeros trans en torno al doble enlace N=C, y fueron caracterizadas mediante analisis elemental o espectrometria de alta resolucion, y espectroscopias IR, UV-Vis, y de RMN de 1H y, en el caso del complejo [11]+PF6- (R,R’=MeO,Me), mediante analisis por difraccion de rayos-X de mono-cristal. Las caracteristicas mas notables de esta estructura son: (i) la concomitancia con que se produce el alargamiento de la distancia del enlace Fe-Cipso y el acortamiento de la distancia del enlace Cipso-N, que conducen a un ligero caracter iminium-ciclohexadienilo del anillo C6 coordinado, (ii) la presencia de un enlace de hidrogeno intramolecular entre el grupo N-H bencilico y el atomo de oxigeno del grupo metoxo substituyente en posicion orto, siendo la separacion N(1)× × × O(1) de ca. 2.627(4) A, y (iii) la ligera desviacion de la coplanaridad entre los anillos fenilo coordinado y libre (angulo diedro=15.60(0.25)°. Finalmente, los estudios de Voltametria Ciclica revelan un paso de reduccion mono-electronico irreversible para los compuestos [5-7]+PF6-, indicando claramente los potenciales redox que la reduccion ocurre en la unidad electron-aceptora cationica de la unidad sandwich mixto.