有机金属配合物中由配位引起的电荷转移的指数衰减

Carlos Díaz, F. Mendizábal
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摘要

在N3P2(X) 5p -间隔-MLn X= Cl和OR配合物中,MLn=有机金属片段,配位化学漂移参数D31P-NMR与间隔长度相关,随间隔长度呈指数衰减。间隔桥的行为类似于“分子线”,表现出电荷转移对距离的依赖,类似于供体-受体系统中的电荷转移。对N3P2(X) 2p - spacier - mln X=Cl-和OH-分子序列扩展的Huckel型分子轨道计算表明,当配位发生时,磷原子和金属原子上的Mulliken电荷的变化也与间距的长度有关
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EXPONENTIAL DECAY OF A CHARGE TRANSFER INDUCED BY COORDINATION IN ORGANOMETALLIC COMPLEXES
En la serie de complejos N3P2(X)5P-ESPACIADOR-MLn X= Cl y OR, MLn= fragmento organometalico, el parametro de corrimiento quimico de coordinacion D31P-NMR, correlaciona con la longitud del espaciador, decayendo exponencialmente con la longitud de este. El puente espaciador se comporta similarmente a un "hilo molecular" mostrando una dependencia de la transferencia de carga con la distancia, similar a la transferencia de carga en sistemas dador-aceptor. Calculos de orbitales moleculares del tipo Huckel extendido en la serie de moleculas N3P2(X)2 P-ESPACIADOR-MLn X=Cl- y OH- muestran que al ocurrir la coordinacion, los cambios de las cargas de Mulliken sobre los atomos de fosforo y del metal exhiben tambien una dependencia con la longitud del espaciador
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