对苯醌猝灭蒽三重态电子转移过程中的溶剂效应

Graciela P. Zanini, H. Montejano
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摘要

本文研究了对苯醌在两种宏观介电性质大致相同的溶剂甲醇和乙腈中对苯醌使蒽三态失活的作用。用激光闪光光解法测定了双分子失活速率常数。在本研究中,我们分析了两种不同溶剂的电荷分离效率。乙腈中的速率常数遵循电子转移过程的典型Rehm-Weller相关。虽然在甲醇中已经观察到自由基离子,但速度常数与驱动力大致无关,这与预期的行为相反。在这种溶剂中,电荷分离的量子产率随着离子对能量的降低而降低,这符合能量跃迁定律。
本文章由计算机程序翻译,如有差异,请以英文原文为准。
SOLVENT EFFECTS IN THE ELECTRON TRANSFER QUENCHING OF THE TRIPLET STATE OF ANTHRACENE BY p-BENZOQUINONES
Se presenta aqui una investigacion de la desactivacion del estado triplete de antraceno por p-benzoquinonas, en dos solventes de propiedades dielectricas macroscopicas aproximadamente iguales, metanol y acetonitrilo. Las constantes de velocidad bimoleculares de desactivacion fueron medidas por laser flash fotolisis. Las eficiencias cuanticas de separacion de carga fueron determinadas en el solvente protico. Las constantes de velocidad en acetonitrilo siguen una correlacion de Rehm-Weller tipica para un proceso de transferencia de electrones. Aunque se han observado iones radicales libres en metanol, las constantes de velocidad son aproximadamente independientes de la fuerza impulsora, contrariamente al comportamiento esperado. En este solvente, el rendimiento cuantico de separacion de cargas disminuye cuando disminuye la energia del par ionico, en acuerdo con la ley del salto de energia
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