Réaction d'isomérisation de l'oléate de méthyle et de l'alcool oléique en présence de catalyseurs bimétalliques CoSn supportés : Dossier: Lipochimie, environement, innovations

K. D. Oliveira, H. Khiem, Y. Pouilloux, J. Barrault
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Abstract

Les composes naturels sont en majorite dans la configuration cis mais au cours de leur transformation ils peuvent facilement s'isomeriser en composes trans qui pourraient etre a l'origine de certaines maladies cardio-vasculaires. L'objectif de notre etude est de suivre la reaction d'isomerisation cis-trans de l'oleate de methyle et de l'alcool oleique sous azote et hydrogene en presence de catalyseurs CoSn supportes sur alumine et prepares par differentes techniques (sol-gel ou coimpregnation). Cette etude a montre que les catalyseurs monometalliques ne permettent pas l'isomerisation cis-trans de l'ester ou de l'alcool sous atmosphere d'azote ou d'hydrogene. En revanche, l'association du cobalt et de l'etain favorise l'isomerisation cis-trans de l'ester methylique lorsque la reaction est realisee en milieu hydrogenant, l'activite initiale etant tres augmentee lorsque la pression d'hydrogene passe de 1 a 80 bar. La presence de cobalt metallique semble favoriser la reaction d'isomerisation, puisque les systemes CoSn prepares par voie sol-gel et exempts d'especes metalliques s'averent moins isomerisants. Toutefois, l'ajout d'etain limite la reaction d'isomerisation par recouvrement des especes cobalt en inhibant l'adsorption et l'activation de l'hydrogene. L'alcool oleique seul est preferentiellement deshydrate en presence du systeme CoSn mais il peut aussi s'isomeriser sous forte pression d'hydrogene.
油酸甲酯和油醇在CoSn支持的双金属催化剂存在下的异构化反应:档案:脂化学,环境,创新
天然化合物大多是顺式结构,但在转化过程中,它们可以很容易地异构化成反式化合物,这可能是某些心血管疾病的起源。本研究的目的是监测油酸甲酯和油醇在氮和氢下的顺反异构化反应,在氧化铝上的CoSn催化剂的存在下,通过不同的技术(溶胶-凝胶或共浸渍)制备。本研究表明,单金属催化剂不允许酯或醇在氮或氢气氛下的顺反异构化。相比之下,钴和锡的结合促进了甲酯在氢化介质中的顺反异构化,当氢化压力从1 bar增加到80 bar时,初始活性大大增加。金属钴的存在似乎有利于异构化反应,因为通过溶胶-凝胶制备的CoSn体系不含金属物种,异构化程度较低。然而,锡的加入通过抑制氢的吸附和活化限制了钴族的重叠异构化反应。只有油醇在CoSn体系存在时优先脱水,但它也可以在高压氢气下异构化。
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