СТРОЕНИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ АДДУКТОВ В ОКИСЛЕНИИ КУМОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА МЕТАЛЛА 2-ОЙ ГРУППЫ

Журнал структурной химии Pub Date : 2023-01-01 DOI:10.26902/jsc_id105891

Н. В. Улитин, В. Ю. Анисимова, C. Хурсан, А.А. Балдинов, Ирина Арсалановна Суворова, Н. М. Нуруллина, Д А Шиян, К. А. Терещенко, А И Бадртдинова, М Н Денисова, Х. Э. Харлампиди, К. В. Гржегоржевский, П. А. Абрамов

{"title":"СТРОЕНИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ АДДУКТОВ В ОКИСЛЕНИИ КУМОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА МЕТАЛЛА 2-ОЙ ГРУППЫ","authors":"Н. В. Улитин, В. Ю. Анисимова, C. Хурсан, А.А. Балдинов, Ирина Арсалановна Суворова, Н. М. Нуруллина, Д А Шиян, К. А. Терещенко, А И Бадртдинова, М Н Денисова, Х. Э. Харлампиди, К. В. Гржегоржевский, П. А. Абрамов","doi":"10.26902/jsc_id105891","DOIUrl":null,"url":null,"abstract":"Экспериментально исследована кинетика окисления кумола в присутствии 2-этилгексаноата Mg, Ca, Sr, Ba, при этом обнаружено, что лучшим катализатором с точки зрения активности является 2-этилгексаноат Mg. Методом PBEPBE-GD3/def2TZVP показано, что промежуточные аддукты кумола, гидропероксида кумола (гош- и транс- конформеры) и диметилфенилкарбинола с 2-этилгексаноатом Mg термодинамически возможны. На основе квантово-химических расчетов (PBEPBE-GD3/def2TZVP) получены данные о строении промежуточных аддуктов и распределении электронной плотности. По совокупности структурных, энергетических параметров аддуктов, характера распределения электронной плотности, прочности связи О–О установлено, что промежуточный аддукт гидропероксида кумола (транс-конформер) с 2-этилгексаноатом Mg наиболее быстро распадается на свободные радикалы. По результатам квантово-химического моделирования предложен механизм каталитического действия 2-этилгексаноата Mg в окислении кумола.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0000,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":"0","resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":null,"PeriodicalName":"Журнал структурной химии","FirstCategoryId":"1085","ListUrlMain":"https://doi.org/10.26902/jsc_id105891","RegionNum":0,"RegionCategory":null,"ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":null,"EPubDate":"","PubModel":"","JCR":"","JCRName":"","Score":null,"Total":0}

引用次数: 0

Abstract

Экспериментально исследована кинетика окисления кумола в присутствии 2-этилгексаноата Mg, Ca, Sr, Ba, при этом обнаружено, что лучшим катализатором с точки зрения активности является 2-этилгексаноат Mg. Методом PBEPBE-GD3/def2TZVP показано, что промежуточные аддукты кумола, гидропероксида кумола (гош- и транс- конформеры) и диметилфенилкарбинола с 2-этилгексаноатом Mg термодинамически возможны. На основе квантово-химических расчетов (PBEPBE-GD3/def2TZVP) получены данные о строении промежуточных аддуктов и распределении электронной плотности. По совокупности структурных, энергетических параметров аддуктов, характера распределения электронной плотности, прочности связи О–О установлено, что промежуточный аддукт гидропероксида кумола (транс-конформер) с 2-этилгексаноатом Mg наиболее быстро распадается на свободные радикалы. По результатам квантово-химического моделирования предложен механизм каталитического действия 2-этилгексаноата Mg в окислении кумола.

查看原文本刊更多论文

库摩尔氧化二乙基六黄原酸二组金属的中间催化附着结构和热力学特征

在2-乙基六氨酸Mg、Ca、Sr和Ba的存在下，实验地研究了cumol氧化动力学，发现活性上最好的催化剂是2-乙基六氨酸Mg。方法PBEPBE GD3 / def2TZVP显示中期аддукткумол,гидропероксидкумол(gosha和跨конформер)和2 - Mgэтилгексаноатдиметилфенилкарбинол热力学机会。通过量子化学计算(PBEPBE-GD3/def2TZVP)，获得了介质增压结构和电子密度分布的数据。在结构、能量参数、电子密度分布的性质、耦合强度(o - o - o)中，二乙基六xanoatom Mg最容易分解为自由基。量子化学模拟的结果是在香醇氧化过程中引入了催化作用2-乙基六氨酸Mg的机制。

本文章由计算机程序翻译，如有差异，请以英文原文为准。

求助全文

约1分钟内获得全文求助全文

来源期刊

Журнал структурной химии

自引率

0.00%

发文量