Разнолигандные прекурсоры для получения плёнок MgF2: влияние фторированного заместителя на строение и термические свойства

Abstract

Синтезированы новые комплексы магния с 1,1,1,2,2,6,6,6-октафторгексан-3,5-дионатным лигандом: [Mg(H2O)2(ofhac)2] 1 и [Mg(tmeda)(ofhac)2] 2 (ofhac = CF3C(O)CHC(O)C2F5-, tmeda = N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин). Состав соединений подтверждён с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии, строение установлено методом РСА. Координационное окружение магния в обоих комплексах искаженно-октаэдрическое. Лиганды ofhac координированы по бидентатно-циклическому типу, длины связей Mg-O близки: 2.033(14) – 2.063(18)Å. Аква-лиганды в 1 находятся в цис-положении (d(Mg-O) = 2.0511(18) Å, θ(O-Mg-O) = 85.0(1)°) и участвуют в системе водородных связей O-H..O и O-H…F, формирующих цепочечную упаковку. Лиганд tmeda в 2 выполняет хелатирующую функцию (d(Mg-N) = 2.212(4) Å, θ(N-Mg-N) = 81.0(6)°). Сравнение с аналогами, содержащими 1,1,1,5,5,5-пентафтор-2,4-дионатные лиганды, позволило оценить влияние увеличения фторированного заместителя (C2F5 по сравнению с CF3) на строение и термические свойства комплексов. Кристаллические структуры [Mg(H2O)2(L)2] гомеотипны, аналоги [Mg(tmeda)(L)2] кристаллизуются в разных пространственных группах. Отсутствие транс-изомеров в [Mg(H2O)2(L)2] подтверждено методом РФА. С помощью термогравиметрии в токе гелия и сублимационных тестов в вакууме показано, что комплексы с ofhac-лигандом являются более летучими. Введение C2F5-группы в лиганд также приводит к понижению температуры плавления соединений, более существенному для аква-комплексов.