Übergangsmetall‐Silyl‐Komplexe, 27. Silylsubstituierte Hetero‐Mehrkern‐Komplexe durch Umsetzung der anionischen Silyl‐Komplexe [MeCpMn(CO)2SiR3]− und [Fe(CO)3(PPh3)SiR3]− mit Zink‐, Cadmium‐ und Quecksilber‐Dihalogeniden

Abstract

Die anionischen Silyl-Komplexe [MeCpMn(CO)2SiMePh2]− (1) und [Fe(CO)3(PPh3)SiR3]− (4) reagieren mit aquimolaren Mengen ZnCl2, CdCl2 oder HgBr2 zu den Zweikern-Komplexen MeCpMn(CO)2(SiMePh2)MX (2; MX = ZnCl, CdCl oder HgBr) bzw. Fe(CO)3(PPh3)(SiR3)MX (5; MX = CdCl oder HgBr); der FeZn-Komplex ist instabil. Umsetzung der Komplexe 2 und 5 mit einem weiteren Aquivalent 1 bzw. 4 ergibt die symmetrischen Dreikern-Komplexe [MeCpMn(CO)2(SiMePh2)]2M (3; M = Cd, Hg) und [Fe(CO)3(PPh3)]2Hg (6) bzw. den unsymmetrischen Dreikern-Komplex MeCp(CO)2(Ph2MeSi)MnHgFe(CO)3-(PPh3)(SiR3) (7). Die symmetrischen Komplexe mit MnZnMn- bzw. FeCdFe-Bindung werden vermutlich aus sterischen Grunden nicht gebildet. Mit uberschussigem Quecksilberhalogenid reagieren 3 (M = Hg) und 6 unter Halogensilan-Abspaltung. Transition-Metal Silyl complexes, 27. Silyl-Substituted Heteromultinuclear Complexes by Reaction of the Anionic Silyl Complexes [MeCpMn(CO)2SiR3]− and [Fe(CO)3(PPh3)SiR3]− with Dihalides of Zinc, Cadmium, or Mercury The anionic silyl complexes [MeCpMn(CO)2SiMePh2]− (1) and [Fe(CO)3(PPh3)SiR3]− (4) react with equimolar amounts of ZnCl2, CdCl2, or HgBr2 to give the dinuclear complexes MeCpMn(CO)2(SiMePh2)MX (2; MX = ZnCl, CdCl, or HgBr) or Fe(CO)3(PPh3)MX (5; MX = CdCl or HgBr); the FeZn complex is unstable. Reaction of 2 and 5 with a second equivalent of 1 or 4 yields the symmetrical trinuclear complexes [MeCpMn(CO)2(SiMePh2)]2M (3; M = Cd, Hg) and [Fe(CO)3(PPh3)(SiR3)]2Hg (6) or the unsymmetrical trinuclear complex MeCp(CO)2(Ph2MeSi)MnHgFe(CO)3 (PPh3)(SiR3) (7). The symmetrical complexes containing MnZnMn or FeCdFe units are not formed, presumably for steric reasons. With an excess of mercury halides 3 (M = Hg) and 6 react by silyl halide elimination.