Kernresonanz-untersuchungen an isophorondiisocyanat/diamin und röntgenstrukturanalyse des cis-isophorondiamins

Abstract

1-Amino-(3-aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan 1 (IPDA) und 1-Isocyanato-(3-isocyanatomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan 2 (IPDI), die im technischen Huls-Produkt jeweils im Isomerengemisch mit 25 und 75% (1a, 1b und 2a, 2b) enthalten sind, wurden durch 1-H/13-C-NMR-Spektroskopie in ein- und zweidimensionaler Technik untersucht und die Konfiguration und Konformation festgelegt. Dabei ergab sich fur das zu 75% vorliegende Isomere von IPDA und IPDI eine Sesselkonformation mit cis-Anordnung des equatorialen NCO bzw. NH2 Substituenten und der equatorialen CH2NH2- bzw. CH2NCO-Gruppe. Die Rontgenstrukturanalyse eines bei tiefer Temperatur gezogenen Einkristalls des flussigen Hauptisomeren von IPDA bestatigte die NMR-Befunde (Raumgruppe Pl; Zelldimensionen: a = 5,864(2); b = 8,107(3); c = 11,505(5) A; α = 87,63(3)°; β = 88,85(3)°; γ = 73,34(3)°). 1-Amino-(3-aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexane 1 (IPDA) and 1-isocyanato-(3-isocyanatomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexane 2 (IPDI) which are present in the technical Huls-product with 25 and 75% have been examined with NMR in one- and two-dimensional techniques and the configuration and conformation has been established. For the major isomer of IPDA and IPDI a chair conformation with cis orientation resulted for the equatorially orientated NH2/NCO and CH2 NH2/CH2NCO substituents. X-ray structure analysis of a single crystal of the main isomer of IPDA, being grown at low temperatures established the NMR-results (spacegroup: Pl, cell dimensions a = 5.864(2), b = 8,107(3), c = 11.505(5) A, α = 87.63(3)°, β = 88.85(3)°, γ = 73.34(3)°).