Thermodynamique statistique - Thermodynamique des solutions

Catherine Colinet
{"title":"Thermodynamique statistique - Thermodynamique des solutions","authors":"Catherine Colinet","doi":"10.51257/a-v1-af4061","DOIUrl":null,"url":null,"abstract":"La comprehension et la determination des equilibres complexes sont bien le souci majeur des thermodynamiciens chimistes, car les problemes pratiques auxquels ils sont confrontes se ramenent souvent a la connaissance de ces equilibres. Or, la resolution des systemes d’equations traduisant l’equilibre d’un systeme comportant des phases differentes, chacune d’elles etant formee de plusieurs constituants, necessite d’exprimer les variations d’enthalpie et d’entropie de formation ou de melange de chacune des phases et il s’agit non seulement d’evaluer ces grandeurs, mais, surtout, de formuler leurs variations avec la temperature et la composition (cf.  « Thermodynamique chimique » dans le present traite). Ce fascicule traite de la thermodynamique statistique des phases condensees. Les exemples permettent de mettre en evidence l’importance de la structure de la phase consideree. Nous decrivons differents modeles d’interaction qui permettent une representation des grandeurs thermodynamiques de melange de solutions solides de substitution ou d’insertion et de solutions liquides. En effet, il est possible de rendre compte des proprietes de ces solutions a partir de modeles atomiques simples (par exemple : paires de premiers voisins, triplets, tetraedres, atomes entoures). Pour ces divers modeles, et a divers ordres d’approximation pres, le calcul de la fonction de partition de la solution devient possible et permet le calcul des fonctions thermodynamiques. En particulier, l’ energie libre de melange Δ F  ’ d’une solution A - B a partir des constituants purs A et B (qui represente la variation d’energie libre du systeme entre l’etat non melange et l’etat melange) est donnee par : Q AB , Q A et Q B etant respectivement les fonctions de partition de la solution et des constituants purs A et B . Cette demarche permet de relier les proprietes macroscopiques des solutions aux proprietes atomiques de leurs constituants. Les initiateurs de tels modeles sont Bragg et Williams [5] et Guggenheim [6]. On se reportera egalement au tableau de notations en « Thermodynamique statistique. Presentation generale » Thermodynamique statistique- Thermodynamique des solutions .","PeriodicalId":14754,"journal":{"name":"Journal De Chimie Physique Et De Physico-chimie Biologique","volume":"40 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0000,"publicationDate":"2015-08-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":"0","resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":null,"PeriodicalName":"Journal De Chimie Physique Et De Physico-chimie Biologique","FirstCategoryId":"1085","ListUrlMain":"https://doi.org/10.51257/a-v1-af4061","RegionNum":0,"RegionCategory":null,"ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":null,"EPubDate":"","PubModel":"","JCR":"","JCRName":"","Score":null,"Total":0}
引用次数: 0

Abstract

La comprehension et la determination des equilibres complexes sont bien le souci majeur des thermodynamiciens chimistes, car les problemes pratiques auxquels ils sont confrontes se ramenent souvent a la connaissance de ces equilibres. Or, la resolution des systemes d’equations traduisant l’equilibre d’un systeme comportant des phases differentes, chacune d’elles etant formee de plusieurs constituants, necessite d’exprimer les variations d’enthalpie et d’entropie de formation ou de melange de chacune des phases et il s’agit non seulement d’evaluer ces grandeurs, mais, surtout, de formuler leurs variations avec la temperature et la composition (cf.  « Thermodynamique chimique » dans le present traite). Ce fascicule traite de la thermodynamique statistique des phases condensees. Les exemples permettent de mettre en evidence l’importance de la structure de la phase consideree. Nous decrivons differents modeles d’interaction qui permettent une representation des grandeurs thermodynamiques de melange de solutions solides de substitution ou d’insertion et de solutions liquides. En effet, il est possible de rendre compte des proprietes de ces solutions a partir de modeles atomiques simples (par exemple : paires de premiers voisins, triplets, tetraedres, atomes entoures). Pour ces divers modeles, et a divers ordres d’approximation pres, le calcul de la fonction de partition de la solution devient possible et permet le calcul des fonctions thermodynamiques. En particulier, l’ energie libre de melange Δ F  ’ d’une solution A - B a partir des constituants purs A et B (qui represente la variation d’energie libre du systeme entre l’etat non melange et l’etat melange) est donnee par : Q AB , Q A et Q B etant respectivement les fonctions de partition de la solution et des constituants purs A et B . Cette demarche permet de relier les proprietes macroscopiques des solutions aux proprietes atomiques de leurs constituants. Les initiateurs de tels modeles sont Bragg et Williams [5] et Guggenheim [6]. On se reportera egalement au tableau de notations en « Thermodynamique statistique. Presentation generale » Thermodynamique statistique- Thermodynamique des solutions .
统计热力学-解的热力学
复杂平衡的理解和确定无疑是化学热力学家的主要关注,因为他们面临的实际问题往往与这些平衡的知识有关。但是d’equations形式体现了一个系统具有系统的分辨率不同,每个阶段的神经质formee几种成分,需要表达的焓和熵的变化或混合和各阶段的培训不仅是d’evaluer这些物理量,但更重要的是,制定自己的变化与温度和组成(参看本论述中的化学热力学«»)。本节讨论冷凝相的统计热力学。这些例子说明了所考虑的相结构的重要性。我们描述了不同的相互作用模型,允许表示固体替代或插入溶液和液体溶液混合物的热力学量。事实上,这些解的性质可以用简单的原子模型来解释(例如:第一邻居对、三元组、四面体、周围原子)。对于这些不同的模型,具有不同的近似顺序,解的分区函数的计算成为可能,并允许计算热力学函数。特别是自由能源、混合ΔF ' A - B溶液成分起了纯的A和B(仅次于能源系统之间自由变化的国家补贴和非混合混合)的数据是通过Q Q Q: AB, A和B分别作为功能分区和溶液成分纯净,A和B。这种方法将溶液的宏观性质与其成分的原子性质联系起来。这些模型的发起者是布拉格和威廉姆斯[5]和古根海姆[6]。还应参考统计热力学中的符号表。一般介绍»统计热力学-解的热力学。
本文章由计算机程序翻译,如有差异,请以英文原文为准。
求助全文
约1分钟内获得全文 求助全文
来源期刊
自引率
0.00%
发文量
0
×
引用
GB/T 7714-2015
复制
MLA
复制
APA
复制
导出至
BibTeX EndNote RefMan NoteFirst NoteExpress
×
提示
您的信息不完整,为了账户安全,请先补充。
现在去补充
×
提示
您因"违规操作"
具体请查看互助需知
我知道了
×
提示
确定
请完成安全验证×
copy
已复制链接
快去分享给好友吧!
我知道了
右上角分享
点击右上角分享
0
联系我们:info@booksci.cn Book学术提供免费学术资源搜索服务,方便国内外学者检索中英文文献。致力于提供最便捷和优质的服务体验。 Copyright © 2023 布克学术 All rights reserved.
京ICP备2023020795号-1
ghs 京公网安备 11010802042870号
Book学术文献互助
Book学术文献互助群
群 号:481959085
Book学术官方微信