微小八氮杂隐窝的结构和阴离子结合方面

研究了阴离子与小的八氮杂密码子1，4，7，10，13，16，21，24-八氮杂双环[8.8.8]六碳烷（L）结合的pH敏感性。NMR研究比较了各种阴离子的结合：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物和硝酸盐，以及L的六甲苯磺酸盐在pD 2.0和4.0下的结合。结果表明，在pD4.0时，L和氟化物之间仅发生显著的络合，在pD2.5及更低时，L与氯化物和氟化物之间只发生显著的络合物。在任一pD处均未观察到与所检测的其它阴离子的结合。得到了氯化物（1）、[H6L（Cl）][Cl]5.2.75H2O、碘化物（2）、[H4L（H2O）][I]4.4H2O和混合氯化物/硝酸盐（3）、[H6L（Cl）][NO3]5.15H2O·CH3OH的晶体学结果，得到了L的配合物。对于1和3，L是六质子化的，氯离子在空腔内。在碘化物盐2中，一分子水被包封，L被四质子化。