Structures of flexible supramolecular cations (1,4-cyclohexanediammonium2+)(crown ethers)2 in [Ni(dmit)2]− salts

T. Akutagawa, A. Hashimoto, S. Nishihara, T. Hasegawa, T. Nakamura
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[Ni(dmit)2]−盐中柔性超分子阳离子(1,4-环己烷二铵2+)(冠醚)2的结构
超分子指示结构,(CHDA2+)(冠醚)和(CHDMA2+)(冠醚)配合物,作为反阳离子引入[Ni(dmit)2]−阴离子(S=1/2自旋)(CHDA2+=反式-1,4-环己烷二铵;CHDMA2+=1,4-双(甲基铵)环己烷;dmit2−=2-硫氧基-1,3-二硫基-4,5-二硫代物;冠醚=[12]冠-4、[15]冠-5或[18]冠-6)。环己烷环在反式-1,4-位具有–NH3+或–CH2–NH3+取代基,排列在[Ni(dmit)2]−盐内的冠醚络合物中。环己烷环采用椅状构象,通过阳离子的铵部分(–NH3+或–CH2–NH3+)和冠醚的氧原子之间的晶体内的N–H…O氢键相互作用,形成三明治型(CHDA2+或CHDMA2+)(冠醚)2结构。在所有盐中都观察到[Ni(dmit)2]−阴离子的π–π二聚体结构的形成。由于不同的环尺寸,指示结构(CHDA2+或CHDMA2+)和冠醚的选择可以影响晶体中[Ni(dmit)2]−阴离子的分子内和分子间相互作用。
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