Construction of the Novel Transition Metal Complexes Bearing Disilametallacycle Skeleton

Abstract

ケイ素化合物における“H-Si”もしくは“Si-Si”結合は、 特に低原子価遷移金属錯体種との酸化的付加反応を経る ことで、遷移金属―ケイ素結合を持つ錯体を与えること は古くから知られている。例えば、遷移金属触媒を用い た不飽和有機化合物とヒドロシラン (H-SiR3)とのヒド ロシリル化反応において、鍵段階の一つは “H-Si” 結合 の酸化的付加を経由した遷移金属―ヒドリドケイ素錯体 種 “M(H)(SiR3)” の形成であることが現在では広く受け 入れられている 。その他、ヒドロシリル化反応に限ら ず、遷移金属化合物を触媒として進行する、有機ケイ素 化合物が関連する多くの触媒的変換反応において、遷移 金属―ケイ素錯体は鍵を担う中間体であると提唱されて いる。 有機ケイ素化合物を遷移金属上の配位子として見た場 合、多くの興味深い性質が期待される。第一に、ケイ素 は遷移金属中心に対し強く電子供与することができ、そ の結果として電子豊富な錯体を与える。本稿で主に取り 扱う有機シリル配位子 (SiR3)の遷移金属への配位におけ る軌道相互作用について Figure 1に示す 。図 (a)に示 す s-供与と、図 (b)に示す p-逆供与の 2種の軌道相互 作用により結合を形成するが、一般にケイ素上の置換基 (R)として、水素原子やアルキル基などを持つ場合、特 に高い電子供与性を示す。対照的にハロゲンなどの電気 陰性な置換基を保つ場合は、(b)に示す p逆供与の寄与 が大きくなる。また、有機シリル配位子は強いトランス 影響を示すため、配位不飽和な錯体種を効果的に与える ことが可能である。すなわち、電子豊富で配位不飽和な 錯体の構築に対し有機ケイ素配位子の導入は非常に有効 であることが分かる。