Supramolecular Chemistry at Interfaces: Origin and Future

K. Ariga
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Abstract

基本的に、界面科学と超分子化学は密接な間柄にある。 超分子化学の一つの主要産物である分子集合体の表面で は様々な界面現象が起こり、逆に界面環境のような制限 空間では異方性のある集合体などが様々な超分子構造を 産み出す。最近では、そこに配位化学も加わって、配位 結合を介した超分子集合体を界面で形成することによっ て、二次元性のナノ空間や規則ナノ構造を作成する手法 が報告されてくるようになった。例えば、Talham らは、 気-水界面における両親媒性のペンタシアノフェレート 錯体の単分子膜に下水相からニッケルイオンを配位させ ることによって、シアノ基でブリッジされた鉄とニッケ ルの格子状の錯体形成を二次元的に展開している 。北 川らは、カルボキシル基を四つ持つポルフィリン分子と 銅イオンとの間の配位結合を介して、気-水界面上に配 位高分子構造を作成し、さらにそれを Layer-by-Layer 構 造に積み上げられることを示した 。最近、西原らは、 三官能性のジピリンリガンドと亜鉛イオンとの間の柵体 系性錯体形成によるナノシート構造の作成を報告してい る 。これらの例は、分子間相互作用や錯体形成という 分子レベルの超分子化学や錯体化学を界面という異方性 のある場で展開することによって構造制御された物体を 得るという、ボトムアップ型の機能物質作製の典型例と いえる。 このように、超分子化学と界面科学の融合は、機能性 ナノ構造体を開発する上で大きな益があると考えられて いる。実は、そのようなファッショナブルで先端的な展 開ばかりではなく、界面における超分子化学は、生物現 象の根本的な理解や有機分子の機能探求における考え方 の見直しなど、基礎科学に深く根ざした面が、特に重要 なのである。本稿では、我々や関連の研究者達がなして きた「界面の超分子化学」をその始まりから将来展望ま でを簡単に解説したい 。
界面超分子化学:起源与未来
基本上,界面科学和超分子化学有着密切的关系。作为超分子化学的一个主要产物,分子集合体的表面会发生各种各样的界面现象,相反,在界面环境这样的限制空间中,各向异性的集合体等会产生各种各样的超分子结构。最近,再加上配位化学,通过界面形成配位结合的超分子集合体,从而生成二维纳米空间和规则纳米结构的方法也被报道出来。例如,Talham等人通过将来自下水相的镍离子配位到气-水界面中双亲媒性的五氰苯甲酸配合物的单分子膜上,得到由氰基桥接的铁和镍在二维上展开了勒格状的配合物形成。北川等人通过具有四个羧基的卟啉分子与铜离子之间的配位结合,在气-水界面上生成配位高分子结构,并将其转化为Layer-by-Layer结构表示可以堆积在造上。最近,西原等人报告了通过三官能性双嘌呤配体和锌离子之间的栅体系性配合物形成的纳米片结构。这些例子是自下而上的功能物质制备的典型例子:通过在界面这一各向异性场展开分子间相互作用和配合物形成的分子级超分子化学和配合物化学,从而获得结构控制物体。可以说。综上所述,超分子化学和界面科学的结合对于开发功能性纳米结构体大有裨益。实际上,不仅仅是这些时髦尖端的发展,界面处的超分子化学,对生物现象的根本理解,以及对有机分子功能探索的重新思考等,深深扎根于基础科学的方面,尤其重要。就是这样。在本文中,我想简单解说一下我们和相关研究人员所做的“界面的超分子化学”从其开始到将来的展望。
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