Corrosion en milieu aqueux des métaux et alliages

J. Crolet, G. Béranger
{"title":"Corrosion en milieu aqueux des métaux et alliages","authors":"J. Crolet, G. Béranger","doi":"10.51257/a-v2-m150","DOIUrl":null,"url":null,"abstract":"Pour Monsieur Tout-le-monde, la corrosion apparait depuis toujours comme un mal mysterieux, associant un milieu, ou l’un de ses composants, un metal, et diverses formes de dommages. D’ou une abondante et ancienne nomenclature traditionnelle, s’appuyant sur l’un ou l’autre de ces trois aspects, corrosion par , corrosion de , et corrosion comment  : corrosion par l’air, l’eau de mer ou l’oxygene, par l’atmosphere ou les sols, par les acides, les bases ou les sels, par les bacteries ou les moisissures, ou encore par tous les gentils ou mechants milieux ; corrosion du fer, des aciers ou des fontes, du cuivre, des bronzes ou des laitons, etc. ; corrosion uniforme, caverneuse, par piqures, fissurante, etc. Une telle nomenclature a l’avantage de parfaitement exprimer ponctuellement les observations, les impressions ou les priorites de l’utilisateur de materiaux. Elle presente en revanche l’inconvenient majeur d’etre parfois ingerable en l’etat. En effet, elle aboutit a definir plusieurs milliers de combinaisons sans aucun lien logique entre elles. Dans le diagnostic comme dans la prevention de la corrosion, la seule consideration de ces aspects factuels bruts se traduirait alors par des milliers de recettes inexpliquees et inexplicables. D’ou une situation reellement sans issue. En fait, seule une comprehension scientifique des mecanismes de la corrosion permet une approche simple de ces problemes complexes, et surtout des solutions fiables. Comme on le verra au paragraphe 1, la corrosion aqueuse des metaux est en effet par essence de nature electrochimique. Ceci explique alors que seul un cadre electrochimique puisse permettre d’identifier des lois de comportement simples, et donc egalement des regles de prevention simples. On verra egalement qu’une telle comprehension electrochimique de la corrosion ne demande nullement d’etre un electrochimiste de metier, ou meme de formation. En effet, elle ne fait appel qu’a quelques concepts rudimentaires, et l’objet du paragraphe 1 est precisement d’en permettre une acquisition a la fois naturelle et tres simple. De meme, le peu de liens entre les metiers de la corrosion et les metiers de l’electrochimie font que les conventions internationales en electrochimie n’ont aucune raison d’etre reprises en corrosion. Apres une periode de cohabitation largement infructueuse, les conventions internationales en usage en corrosion ont ainsi tendance a revenir aux conventions historiques initiales, inverses des conventions officielles actuelles en electrochimie. D’une maniere generale d’ailleurs, la comprehension de la corrosion ne demande aucune specialisation particuliere dans une quelconque technique, mais plutot une culture generaliste multidisciplinaire. Lorsque necessaire, les quelques elements indispensables seront donc rappeles a l’occasion, avec renvoi eventuel aux articles correspondants des Techniques de l’Ingenieur. Enfin la corrosion est une discipline qui a ete et demeure tres evolutive. Jusque en 1930 en effet, elle etait restee le regne de l’empirisme le plus total, avec tous les blocages precedemment cites. Ensuite, de 1930 a 1950, il avait encore fallu pres de vingt ans pour prendre pleinement conscience de la nature electrochimique universelle de tous les phenomenes de corrosion aqueuse des metaux, et de toutes les consequences que cette unicite apporte dans la capacite d’etudier, de comprendre et de maitriser chacune des combinaisons precedentes. Une fois cette etape initiatique franchie, la connaissance de la corrosion a ensuite connu trente annees de croissance considerable, notamment sur la passivite des metaux dits passivables. Egalement associee a une forte croissance economique, cette periode 1950-1980 a vu la mise en place de tous les grands principes generaux qui gouvernent aujourd’hui la comprehension de la corrosion, avec une collaboration publique et approfondie entre tous les acteurs universitaires et industriels. La corrosion s’est alors considerablement simplifiee. Depuis 1980 en revanche, la corrosion s’est a nouveau complexifiee. En effet, la mise en application des grands principes de la periode precedente s’est de plus en plus specialisee, famille d’alliages par famille d’alliages, milieu par milieu, branche industrielle par branche industrielle. La conjugaison des mecanismes generaux entre eux, ou leur conjugaison avec des types de milieux specifiques, a ainsi abouti a la creation plus ou moins sur mesure de mecanismes « particuliers ». Pour autant, certains d’entre eux peuvent avoir une occurrence extremement generale, en fonction de l’importance industrielle ou sociale de leur contexte. A l’inverse, d’autres sont restes partiellement confidentiels, soit en raison de leurs liens avec des aspects de procede ou de propriete industrielle, soit plus prosaiquement en raison d’un manque d’empressement a publier de leur decouvreur. Ceci est en effet relativement frequent lorsque ledit decouvreur se trouve etre tout simplement la premiere victime industrielle inaugurant une avarie inedite. Dans ce contexte, le but de cet article est de considerablement simplifier la presentation des grands principes issus de la periode 1950-1980, de maniere a permettre l’adjonction des principaux mecanismes particuliers decouverts dans les vingt dernieres annees. De meme, ce document donnera la clef de l’immense « jeu de Lego » permettant de construire a l’infini de nouveaux mecanismes particuliers, par simple combinaison des mecanismes precedents. Pour toute personne non specialiste qui subit la corrosion, celle-ci se decrit a priori de trois manieres, par le facies, par la cause ou par le dommage : ce dernier en particulier peut se traduire concretement par une perte progressive d’epaisseur (en mm/an), ou son inverse la duree de vie, (percement en 1 nuit, 1 mois ou 5 ans). Il peut aussi se traduire par des dommages localises (piqures, fissures), a progression lente... ou foudroyante ! Cette apparente simplicite recouvre en fait des situations extremement differentes. Dans la realite, il faut donc soigneusement distinguer l’analyse d’un probleme de corrosion, qui est en partie celle ci-dessus, et l’analyse des phenomenes de corrosion eux-memes. Or ces derniers ne peuvent etre presentes simplement que dans une approche electrochimique , car c’est precisement la le fondement de la corrosion aqueuse. Cette approche electrochimique est souvent redoutee du profane, car percue comme etrangere a son probleme. En realite, il s’agit la pour l’essentiel d’un probleme de communication, et pour beaucoup le resultat des tâtonnements d’une pedagogie qui a mis longtemps a se trouver. En fait, il n’y a pas plus simple que l’electrochimie, des lors que l’on ne s’ingenie pas a la compliquer inutilement. Le lecteur pourra se reporter aux references [1], [2] et [21].","PeriodicalId":325211,"journal":{"name":"Corrosion Vieillissement","volume":"14 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0000,"publicationDate":"1998-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":"5","resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":null,"PeriodicalName":"Corrosion Vieillissement","FirstCategoryId":"1085","ListUrlMain":"https://doi.org/10.51257/a-v2-m150","RegionNum":0,"RegionCategory":null,"ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":null,"EPubDate":"","PubModel":"","JCR":"","JCRName":"","Score":null,"Total":0}
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Abstract

Pour Monsieur Tout-le-monde, la corrosion apparait depuis toujours comme un mal mysterieux, associant un milieu, ou l’un de ses composants, un metal, et diverses formes de dommages. D’ou une abondante et ancienne nomenclature traditionnelle, s’appuyant sur l’un ou l’autre de ces trois aspects, corrosion par , corrosion de , et corrosion comment  : corrosion par l’air, l’eau de mer ou l’oxygene, par l’atmosphere ou les sols, par les acides, les bases ou les sels, par les bacteries ou les moisissures, ou encore par tous les gentils ou mechants milieux ; corrosion du fer, des aciers ou des fontes, du cuivre, des bronzes ou des laitons, etc. ; corrosion uniforme, caverneuse, par piqures, fissurante, etc. Une telle nomenclature a l’avantage de parfaitement exprimer ponctuellement les observations, les impressions ou les priorites de l’utilisateur de materiaux. Elle presente en revanche l’inconvenient majeur d’etre parfois ingerable en l’etat. En effet, elle aboutit a definir plusieurs milliers de combinaisons sans aucun lien logique entre elles. Dans le diagnostic comme dans la prevention de la corrosion, la seule consideration de ces aspects factuels bruts se traduirait alors par des milliers de recettes inexpliquees et inexplicables. D’ou une situation reellement sans issue. En fait, seule une comprehension scientifique des mecanismes de la corrosion permet une approche simple de ces problemes complexes, et surtout des solutions fiables. Comme on le verra au paragraphe 1, la corrosion aqueuse des metaux est en effet par essence de nature electrochimique. Ceci explique alors que seul un cadre electrochimique puisse permettre d’identifier des lois de comportement simples, et donc egalement des regles de prevention simples. On verra egalement qu’une telle comprehension electrochimique de la corrosion ne demande nullement d’etre un electrochimiste de metier, ou meme de formation. En effet, elle ne fait appel qu’a quelques concepts rudimentaires, et l’objet du paragraphe 1 est precisement d’en permettre une acquisition a la fois naturelle et tres simple. De meme, le peu de liens entre les metiers de la corrosion et les metiers de l’electrochimie font que les conventions internationales en electrochimie n’ont aucune raison d’etre reprises en corrosion. Apres une periode de cohabitation largement infructueuse, les conventions internationales en usage en corrosion ont ainsi tendance a revenir aux conventions historiques initiales, inverses des conventions officielles actuelles en electrochimie. D’une maniere generale d’ailleurs, la comprehension de la corrosion ne demande aucune specialisation particuliere dans une quelconque technique, mais plutot une culture generaliste multidisciplinaire. Lorsque necessaire, les quelques elements indispensables seront donc rappeles a l’occasion, avec renvoi eventuel aux articles correspondants des Techniques de l’Ingenieur. Enfin la corrosion est une discipline qui a ete et demeure tres evolutive. Jusque en 1930 en effet, elle etait restee le regne de l’empirisme le plus total, avec tous les blocages precedemment cites. Ensuite, de 1930 a 1950, il avait encore fallu pres de vingt ans pour prendre pleinement conscience de la nature electrochimique universelle de tous les phenomenes de corrosion aqueuse des metaux, et de toutes les consequences que cette unicite apporte dans la capacite d’etudier, de comprendre et de maitriser chacune des combinaisons precedentes. Une fois cette etape initiatique franchie, la connaissance de la corrosion a ensuite connu trente annees de croissance considerable, notamment sur la passivite des metaux dits passivables. Egalement associee a une forte croissance economique, cette periode 1950-1980 a vu la mise en place de tous les grands principes generaux qui gouvernent aujourd’hui la comprehension de la corrosion, avec une collaboration publique et approfondie entre tous les acteurs universitaires et industriels. La corrosion s’est alors considerablement simplifiee. Depuis 1980 en revanche, la corrosion s’est a nouveau complexifiee. En effet, la mise en application des grands principes de la periode precedente s’est de plus en plus specialisee, famille d’alliages par famille d’alliages, milieu par milieu, branche industrielle par branche industrielle. La conjugaison des mecanismes generaux entre eux, ou leur conjugaison avec des types de milieux specifiques, a ainsi abouti a la creation plus ou moins sur mesure de mecanismes « particuliers ». Pour autant, certains d’entre eux peuvent avoir une occurrence extremement generale, en fonction de l’importance industrielle ou sociale de leur contexte. A l’inverse, d’autres sont restes partiellement confidentiels, soit en raison de leurs liens avec des aspects de procede ou de propriete industrielle, soit plus prosaiquement en raison d’un manque d’empressement a publier de leur decouvreur. Ceci est en effet relativement frequent lorsque ledit decouvreur se trouve etre tout simplement la premiere victime industrielle inaugurant une avarie inedite. Dans ce contexte, le but de cet article est de considerablement simplifier la presentation des grands principes issus de la periode 1950-1980, de maniere a permettre l’adjonction des principaux mecanismes particuliers decouverts dans les vingt dernieres annees. De meme, ce document donnera la clef de l’immense « jeu de Lego » permettant de construire a l’infini de nouveaux mecanismes particuliers, par simple combinaison des mecanismes precedents. Pour toute personne non specialiste qui subit la corrosion, celle-ci se decrit a priori de trois manieres, par le facies, par la cause ou par le dommage : ce dernier en particulier peut se traduire concretement par une perte progressive d’epaisseur (en mm/an), ou son inverse la duree de vie, (percement en 1 nuit, 1 mois ou 5 ans). Il peut aussi se traduire par des dommages localises (piqures, fissures), a progression lente... ou foudroyante ! Cette apparente simplicite recouvre en fait des situations extremement differentes. Dans la realite, il faut donc soigneusement distinguer l’analyse d’un probleme de corrosion, qui est en partie celle ci-dessus, et l’analyse des phenomenes de corrosion eux-memes. Or ces derniers ne peuvent etre presentes simplement que dans une approche electrochimique , car c’est precisement la le fondement de la corrosion aqueuse. Cette approche electrochimique est souvent redoutee du profane, car percue comme etrangere a son probleme. En realite, il s’agit la pour l’essentiel d’un probleme de communication, et pour beaucoup le resultat des tâtonnements d’une pedagogie qui a mis longtemps a se trouver. En fait, il n’y a pas plus simple que l’electrochimie, des lors que l’on ne s’ingenie pas a la compliquer inutilement. Le lecteur pourra se reporter aux references [1], [2] et [21].
金属和合金在水介质中的腐蚀
对于普通人来说,腐蚀总是作为一种神秘的邪恶出现,将介质或其组成部分、金属和各种形式的损害联系在一起。命名哪有丰富而古老的传统基础上,任一方的这三个方面,所腐蚀,腐蚀,腐蚀和如何:通过空气、海水腐蚀或氧或土壤中的污染物,由酸、碱或盐,由细菌或真菌,或者所有的好人还是mechants圈子;铁、钢或铸铁、铜、青铜或黄铜等的腐蚀;均匀腐蚀、缝隙腐蚀、点蚀腐蚀、开裂腐蚀等。这种分类的优点是能够准确地表达材料用户的观察、印象或优先级。另一方面,它有一个主要的缺点,有时是不可食用的状态。事实上,它导致了数千个组合的定义,它们之间没有任何逻辑联系。在腐蚀的诊断和预防中,仅仅考虑这些原始的事实方面就会产生成千上万无法解释和无法解释的配方。或者是真正没有出路的情况。事实上,只有对腐蚀机理有科学的理解,才能简单地解决这些复杂的问题,最重要的是,才能找到可靠的解决方案。正如我们将在第1段中看到的,金属的水腐蚀本质上是电化学的。这就解释了为什么只有电化学框架才能识别简单的行为规律,从而识别简单的预防规则。我们还将看到,这种对腐蚀的电化学理解不需要成为一名电化学专业人员,甚至不需要接受培训。事实上,它只使用了一些基本的概念,而第1款的目的正是为了使它们既自然又非常简单地获得。同样,腐蚀和电化学之间缺乏联系意味着国际电化学公约没有理由在腐蚀领域重复。因此,经过一段时间基本上不成功的共存,国际腐蚀公约倾向于回到最初的历史公约,与目前的官方电化学公约相反。此外,一般来说,理解腐蚀不需要任何特定技术的专门知识,而是需要多学科的通才文化。因此,在必要时,将不时回顾一些基本要素,并可能参考《工程师技术》的相应条款。最后,腐蚀是一门不断发展的学科。事实上,直到1930年,它仍然是最全面的经验主义的统治,以及之前所有的障碍。后来1930年、1950年,他还有花了将近二十年来充分认识到自然界所有phenomenes普遍electrochimique水腐蚀的金属,和一切后果带给这个unicite d’etudier能力中,了解和掌握各以前任何组合。一旦完成了这一初始阶段,关于腐蚀的知识就有了30年的相当大的增长,特别是关于所谓钝化金属的钝化。同样与强劲的经济增长有关的是,1950-1980年这段时期见证了所有主要的一般原则的建立,这些原则支配着今天对腐蚀的理解,所有学术和工业参与者之间进行了公开和深入的合作。这大大简化了腐蚀。然而,自1980年以来,腐蚀再次变得复杂。事实上,前一时期主要原则的应用已经变得越来越专业化,合金族一个合金族一个合金族,中间一个中间,工业分支一个工业分支。一般机制相互结合,或它们与特定环境类型的结合,或多或少导致了“特殊”机制的定制创造。然而,根据其背景的工业或社会重要性,其中一些可能非常普遍。另一方面,其他的则是部分保密的,要么是因为它们与程序或工业产权方面的联系,要么更平凡地是因为发现它们的人不愿意公布它们。 这确实是相当常见的情况下,发现者只是第一个工业受害者造成的意外损害。在这方面,本文的目的是大大简化1950-1980年期间产生的主要原则的表述,以便增加过去二十年中发现的主要具体机制。同样,这份文件将为巨大的“乐高游戏”提供钥匙,允许通过简单地结合之前的机制,无限地构建新的特殊机制。非工作者为任何人遭受腐蚀,之后,它先天的三个姐姐,它由facies由事业或毁损:尤其是后者可以转化为concretement d’epaisseur逐渐流失(mm / yr),或逆他的生活时间,夜(1年开凿、1个月或者5岁)。它也可能导致局部损伤(针刺、裂缝),进展缓慢……或者是闪电般的!这种表面上的简单实际上掩盖了完全不同的情况。因此,在现实中,必须仔细区分腐蚀问题的分析(部分如上所述)和腐蚀现象本身的分析。然而,后者只能在电化学方法中存在,因为这是水腐蚀的基础。这种电化学方法经常被外行人所害怕,因为它对自己的问题来说是陌生的。在现实中,这主要是一个沟通问题,对许多人来说,这是一种教学方法的尝试和错误的结果,这种方法花了很长时间才找到。事实上,没有什么比电化学更简单的了,只要我们不把它不必要地复杂化。读者可以参考[1],[2]和[21]。
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