CONFORMATIONAL DYNAMICS OF SUBSTITUTED N-ACETYL-N-PHENYLBENZYLAMINES. 1H-DNMR AND AM1-MO STUDY

Abstract

Se evaluaron los parametros de activacion en torno al enlace nitrogeno - metileno de una serie de N-Acetil-N-fenilbencilaminas sustituidas en solucion de DMSO-d6, empleando la dependencia con la temperatura de la forma de la linea del espectro 1H-RMN, entre 340K y 400K. Los resultados son: (I) 2 ­ [N-acetil -N- (2-acetamidofenil) aminometil]fenilacetato DG¹=79.9±2.0 kJ/mol (370K), DH¹=96.2±6.0 kJ/mol and DS¹=+45±20 J/Kmol; (II) 2 - [N ­ acetil ­ N - (2-acetiloxibencil)amino]bencilacetato DG¹=82.0±2.0 kJ/mol (370K), DH¹=79.1±6.0 kcal/mol and DS¹=-8±20 J/Kmol; (III) 2 - [N ­ Acetil ­ N ­ (2-nitrobencil)amino]bencilacetate DG¹=80.8±2.0 kJ/mol (380K), DH¹=60.7±6.0 kcal/mol and DS¹=-53±20 J/Kmol; (IV) 2-[N­Acetil­N-(2-acetiloxibencil)amino]fenilacetato DG¹=77.0±2.0 kJ/mol (370K), DH¹=65.3±6.0 kJ/mol and DS¹=-32±20 J/Kmol. Sustitucion en las posiciones 2 y 2´ con grupos voluminosos parecer ser esencial para congelar la estructura gauche a temperatura ambiente, y la mayor contribucion a la barrera proviene de interacciones estericas entre estos dos grupos. La estructura I presenta un comportamiento anomalo, posiblemente debido a la formacion de un puente de hidrogeno entre el grupo amino de la posicion 2´y el solvente. Esta interaccion aumenta DH¹ y congela la rotacion en torno al enlace N-aril, aumentando DS¹