单、双核钌羰基化合物Ru(CO) n ( n =5,4,3)和Ru 2 (CO) n ( n =9,8)的理论研究

采用两种密度泛函方法对中性单核Ru(CO) n ( n =5,4,3)和双核Ru 2 (CO) n ( n =9,8)化合物进行理论计算,优化出16个稳定异构体. 研究发现, 和Os(CO) 5 类似, Ru(CO) 5 存在两个能量接近的最低异构体. Ru(CO) 4 的能量最低异构体为C 2 v 对称性的单态构型. Ru(CO) 3 能量最低异构体为 C s 对称性的单态构型. Ru 2 (CO) 9 的两个能量接近的最低异构体分别含有单个桥羰基和3个桥羰基. 双核不饱和Ru 2 (CO) 8 的能量最低异构体为含有两个桥羰基的单态 C 2 构型. 通过比较M 2 (CO) n (M=Fe, Ru, Os; n =9,8) 的能量最低构型, 发现Fe和 Ru倾向于形成含有多个桥配位羰基的构型, 而Os则更倾向于形成不含桥配位羰基的构型. 对离解能的研究表明, 和失去一个羰基生成Ru 2 (CO) 8 相比, Ru 2 (CO) 9 更容易离解为Ru(CO) 5 和Ru(CO) 4 .