Chapitre IV

IINTRODUCTION ............................................................................................................................................ 119 IIGENERALITES SUR LA PHOTOPOLYMERISATION ....................................................................................... 119 II.1Introduction ....................................................................................................................................... 119 II.2Avantages de la photopolymérisation ................................................................................................ 120 II.3Applications de la photopolymérisation............................................................................................. 121 II.4Formulation de résines photopolymérisables .................................................................................... 121 II.5Les photoamorceurs........................................................................................................................... 122 II.5.1Photoamorceurs radicalaires ...................................................................................................................123 II.5.1.aPhotoamorceurs de type I ...............................................................................................................123 II.5.1.bPhotoamorceurs de type II ..............................................................................................................123 II.5.2Les photoamorceurs cationiques ............................................................................................................124 II.6Les résines photopolymérisables ....................................................................................................... 125 II.6.1Systèmes radicalaires...............................................................................................................................125 II.6.1.aRésines polyester insaturé-styrène ................................................................................................125 II.6.1.bRésines thiol-polyènes [2] .................................................................................................................126 II.6.1.cRésine acrylates et méthacrylates..................................................................................................126 II.6.1.dLes couples de monomères donneur/ accepteur .........................................................................126 II.6.2Systèmes cationiques ...............................................................................................................................127 II.6.2.aLes époxydes ....................................................................................................................................127 II.6.2.bEthers vinyliques ...............................................................................................................................127 II.7Réaction de la photopolymérisation................................................................................................... 128 II.7.1Par voie radicalaire ...................................................................................................................................128 II.7.1.aAmorçage...........................................................................................................................................128 II.7.1.bPropagation .......................................................................................................................................130 II.7.1.cTerminaison .......................................................................................................................................130 II.7.2Par voie cationique....................................................................................................................................132 II.7.2.aAmorçage et propagation ................................................................................................................132 II.7.2.bTerminaison .......................................................................................................................................132 IIICHOIX DE LA RESINE PHOTOPOLYMERISABLE .......................................................................................... 133 III.1Introduction ...................................................................................................................................... 133 III.2Préparation de micro et nanocomposites photopolymérisables ....................................................... 135 III.2.1Constituant du mélange photopolymérisable .......................................................................................135 III.2.2Ajout de la charge ....................................................................................................................................137 IVPHOTOPOLYMERISATION DE FILMS CHARGES DE FAIBLE EPAISSEUR ET CARACTERISATION ................ 138 IV.1Stabilité des formulations ................................................................................................................. 138 IV.1.1Introduction ...............................................................................................................................................138 IV.1.2Système HDDA + Impersol V.................................................................................................................139 IV.1.3Système HDDA + Beidellite....................................................................................................................140 IV.2Photopolymérisation......................................................................................................................... 141 IV.2.1Conditions expérimentales .....................................................................................................................141 IV.2.2Suivie de la photopolymérisation par IRTF-TR....................................................................................141 IV.2.2.aPhotopolymérisation sous la lampe Novacure (100 mW/cm)..................................................141 IV.2.2.bPhotopolymérisation sous le banc à défilement .........................................................................143 IV.2.3Caractérisation par RMN du carbone C (RMN C) .........................................................................145 IV.3Caractérisation des films .................................................................................................................. 148 IV.3.1Microscopie Electronique en Transmission (MET) .............................................................................148 IV.3.1.aCliché de microscope électronique en transmission de la Résine A1 chargée avec de la Beidellite non traitée .......................................................................................................................................148 IV.3.1.bClichés de microscope électronique en transmission de la Résine A1 chargée avec de la Beidellite traitée C16TMACl par sonification ................................................................................................149 IV.3.1.cCliché de microscope électronique en transmission de la Résine A1 chargée avec de l’Impersol V non traitée...................................................................................................................................149 IV.3.1.dClichés de microscope électronique en transmission de la Résine A1 chargée avec de l’Impersol V traitée C16TMACl par sonification ............................................................................................150 IV.3.2Caractérisation par diffraction de Rayons X (DRX) ............................................................................151 IV.3.3Caractérisation par RMN du solide .......................................................................................................153 IV.3.4Caractérisation par chromatographie gazeuse inverse (CGI) ...........................................................154 IV.3.5Dureté Persoz ..........................................................................................................................................155 IV.3.6Brillance à 20° ..........................................................................................................................................156 IV.3.7Propriétés optiques..................................................................................................................................157 IV.3.8Propriétés anti-feu ...................................................................................................................................159