Structure and Thermal Behavior of Water Dissolved in Ethers Studied by FT-IR Spectroscopy.

K. Takaoka, Koichi Kobayashi, Masashi Takahashi, Y. Taru, Masahisa Takasago, M. Sone
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引用次数: 3

Abstract

ジエチルエーテル(DEE),ジプロピルエーテル(DPE),ジブチルエーテル(DBE),ジ-s-ブチルエーテル(DSBE),ジオクチルエーテル(DOE),ジデシルエーテル(DDE)およびエチレングリコールジブチルエーテル[1,2-ジブトキシエタン(DBOE)]中の溶存水が形成する各クラスターの状態をIRスペクトル法で検討するとともに,熱安定性についても調べた. これらのクラスターは,エーテル基に水素結合した水分子([–O– · H2O])およびそれを取り巻くクラスター([–O– · Cluster]),アルキル基と直接相互作用して生じたクラスター群(C1,C2)とそれらを取り巻く大型のクラスター群(LC1,LC2,LC3)に分類された. アルキル基が長くなるほどエーテル基の酸素原子の陰性度が大きくなり,その結果,[–O– · Cluster]は大きいクラスターとなった.アルキル鎖が長くなるにつれ,C1,C2の大きさとその量は小さくなり,逆に,LC1,LC2,LC3のそれらは大きくなった. C1は,40–80 °Cで気化する.また,LC2,LC3は昇温とともに熱破壊して小クラスターとなった.
FT-IR光谱研究水在醚中的结构和热行为。
二乙基醚(DEE)、二丙基醚(DPE)、二丁基醚(DBE)、二s-丁基醚(DSBE)、二辛基醚(DOE);用IR谱法研究二酰醚(DDE)和乙二醇二丁基醚[1,2-二丁基乙烷(DBOE)]中的溶解水形成的各簇物的状态,对热稳定性也进行了调查。这些簇与醚基上结合氢键的水分子([—O—·H2O])以及围绕它的簇([—O—·Cluster]),烷基直接相互作用产生的簇群(C1,C2)和围绕它们的大型集群(LC1, LC2, LC3)。烷基越长,醚基的氧原子的负性越大,结果,[- O -·Cluster]成为大的簇。烷基链越长,C1、C2的大小和量就越小,相反,LC1、LC2、LC3的大小就越大。C1在40—80°C时气化。另外,LC2、LC3随着升温而热破坏,形成了小集群。
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