КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СТРУКТУРНЫЙ ФАЗОВЫЙ ПЕРЕХОД НИТРАТА ОКСОПРОПИОНАТА ЖЕЛЕЗА (III) [Fe3O(H2O)3Prop6](NO3)∙(HNO3)

Abstract

Взаимодействием металлического железа и Fe(NO3)3 с концентрированной пропионовой кислотой получено соединение состава [Fe3O(H2O)3Prop6](NO3)∙(HNO3) (1; Prop– – пропионат C2H5COO–), для которого методом рентгеноструктурного анализа монокристалла установлена кристаллическая структура при 100, 200 и 300 К. Согласно экспериментальным данным, соединение 1 представляет собой упаковку комплексных катионов [Fe3O(H2O)3Prop6]+ и нитрат-анионов, в полостях которой располагаются молекулы азотной кислоты. Методами рентгеновской дифракции при переменной температуре для соединения 1 впервые обнаружено существование структурного фазового перехода, выражающегося в частичном упорядочении алифатических заместителей в анионных лигандах, изменением конфигурации водородных связей NO2–OH∙∙∙O–NO2 и понижением кристаллографической симметрии комплексных катионов [Fe3O(H2O)3Prop6]+. Исследовано тепловое расширение кристаллической структуры 1 в диапазоне температур 100–300 К, из экспериментальных данных обнаружено немонотонное изменение параметра элементарной ячейки b при нагревании с выраженными участками положительного и отрицательного теплового расширения.