ВЛИЯНИЕ КОНТРОЛИРУЕМОЙ ДЕЗАКТИВАЦИИ НА СВОЙСТВА НАНЕСЕННОГО НИКЕЛЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ КРАТНЫХ УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ

Abstract

Исследовано влияние контролируемой дезактивации Ni/SiO2 катализаторов в реакциях жидкофазного восстановления двойной связи молекулы диэтилового эфира малеиновой кислоты (ДЭМК). Изучено влияние общего количества нанесённого на силикагель металла и количества восстановленного металла на структурно-механические и каталитические свойства катализатора. Показано влияние сульфидирования поверхности на каталитические свойства активного металла в зависимости от процента нанесения оксида никеля. Экспериментально доказано практическое отсутствие относительной структурной чувствительности нанесённых катализаторов. Относительная структурная чувствительность катализатора численно может быть выражена как фрактальная размерность поверхности исследуемых образцов Ni°/SiO2 после протекания одного из технологических процессов, отнесённая к фрактальной размерности свежеприготовленного никелевого катализатора. Рассмотрена относительная структурная чувствительность поверхности катализатора под влиянием различного гидродинамического режима, повышенного давления, природы растворителя, адсорбции реагирующих веществ, протекания реакций гидрогенизации, процесса дезактивации. Установлено, что в ходе процесса синтеза, предварительного насыщения катализатора водородом в реакторе, протекании реакции восстановления ДЭМК, процесса дезактивации сульфид-ионом, поверхность катализатора претерпевает определённые изменения – увеличивается 4 А. В. Афинеевский и др. шероховатость поверхности, уменьшается размер агломератов и кристаллитов. Проведено исследование процесса частичной контролируемой дезактивации активных центров никеля сульфид-ионом на активность нанесённых катализаторов, рассчитаны соотношения поверхностных атомов никеля, водорода и серы в каталитических системах, обладающих различной активностью. Показано, что при дезактивации поверхности никелевого катализатора сульфид-ионами в пропорциях 1 атом серы на 2 поверхностных атома никеля активность катализатора снижается на 90 % и впоследствии не восстанавливается.