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高分子科学前沿 2026-05-22 06:54
文章摘要
本文探讨了光催化中三重态能量转移(EnT)应用于不对称合成时面临的“距离障碍”问题。传统手性催化剂与底物结合后会拉开与光敏剂的距离,导致Dexter能量转移效率急剧下降。为此,南方科技大学谭斌教授团队提出了一种“接力式能量转移(relay EnT)”策略,并设计了名为CETA的全新手性酸催化剂。该催化剂不仅提供手性环境,还充当能量中继站。能量先从光敏剂传递给CETA,再由CETA传递给底物,从而突破空间隔离的限制。研究以喹啉与烯烃的[4+2]去芳构化环化反应为模型,实现了优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。通过核磁、DFT计算和纳秒瞬态吸收光谱等机理研究,证实了接力式能量转移过程,并发现CETA还能显著延长激发态寿命。该方法底物兼容性好,并可拓展至复杂药物分子修饰及产物后续转化。该研究为不对称光催化提供了全新的设计范式。
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