到底是氢原子转移（HAT）？还是协同质子–电子转移（CPET）？

本文聚焦于羧酸在自由基介导合成中的脱羧功能化反应机理研究。背景方面，羧酸因其易得性和易脱羧特性成为重要合成底物，可通过光催化氢原子转移、配体-金属电荷转移等多种途径生成羧基自由基。研究目的旨在揭示酰胺基自由基高选择性脱羧的机理本质，Erik J. Alexanian团队通过理论计算与实验验证发现：在脂肪族C(sp³)–H与羧酸O–H提取过程中存在从氢原子转移到协同质子-电子转移的机制转变，这一发现通过单占分子轨道和本征键轨道分析得到证实。结论表明该研究不仅阐明了化学选择性的理论基础，更为精准调控自由基反应提供了重要指导。